
钛酸锂电池是以钛酸锂为负极材料的电池。钛酸锂材料是具有尖晶石结构的白色晶体。
分子式为Li4Ti5O12。钛酸锂的制备方法包括固相反应法、水热法和溶胶-凝胶法。
钛酸锂作为负极材料的理论克容量为175 mah/g钛酸锂负极的锂脱嵌机理:在锂离子脱嵌过程中,尖晶石结构的钛酸锂(Li4Ti5O12)和岩盐结构的钛酸锂(Li7Ti5O12)相互转化,并伴随着Ti4和Ti3之间的转化。反应方程式如下:li4ti5o12 3li3e-li7t5o12充电时,锂离子嵌入尖晶石结构的钛酸锂中,在尖晶石结构的钛酸锂颗粒表面逐渐形成岩盐结构的钛酸锂层,在嵌锂结束时,尖晶石结构的钛酸锂完全转变为岩盐结构的钛酸锂。
在放电过程中,锂离子从岩盐结构的钛酸锂中分离出来,岩盐结构的钛酸锂表面逐渐被尖晶石结构的钛酸锂覆盖,最终完全转变为尖晶石结构的钛酸锂。图片来源:唐雪在线《锂离子电池材料与技术》2、钛酸锂正极材料的优点(1)高循环寿命充放电过程中,电芯参数在8.3595-8.3538之间变化(为长度单位,1=0.1 nm)(个人理解:假设电芯为立方体,所以电芯参数只有一个值,表示边长)。
钛酸锂由于体积变化小,结构稳定性高,为良好的电池充放电循环性能提供了保障。有报道称钛酸锂电池循环寿命超过30000次,65循环寿命约8000次。
图片来源:唐雪在线《锂离子电池材料与技术》 (2)嵌锂平台潜力大,安全性能好。在嵌锂过程中,钛酸锂不仅具有平坦的电位平台,而且具有比传统碳负极材料更高的锂电位(假设金属锂的电位为0),钛酸锂的锂电位为1.55V .钛酸锂的锂电位为1.55V,导致钛酸锂表面没有SEI膜(锂离子可以通过但电子不能通过的膜), 使钛酸锂表面难以形成锂枝晶,降低锂枝晶在电路内部形成短路的可能性,提高锂离子电池的安全性(包括个人理解)。
图片来源:唐雪在线《锂离子电池材料与技术》3、钛酸锂正极材料的缺点(1)钛酸锂的嵌锂电位过高,比容量(克容量)较低,能量密度较其他类型锂离子动力电池低。能量密度低是由钛酸锂材料的性质决定的,因此很难改善钛酸锂正极材料能量密度低的缺点。
(2)钛酸锂的电导率较低,数值为10-13scm-1(石墨的电导率约为6.5scm-1,石墨烯为106scm-1),大电流放电极化严重,因此在高倍率下性能不佳。(3)钛酸锂会与电解液反应产生气体,导致“胀气”现象,导致电池容量衰减,使用寿命缩短,安全性降低。
在高温条件下,“胀气”现象更严重。图片来源:唐雪在线《锂离子电池材料与技术》4、针对钛酸锂正极材料缺点的改进方案(1)通过锂离子掺杂或碳包覆来提高钛酸锂的导电性。
(2)通过纳米结构的设计,缩短了离子扩散距离,提高了倍率性能。(3)通过研制与钛酸锂阴极匹配的电解液,特别是添加添加剂,可以在钛酸锂表面形成致密的SEI膜,抑制副反应的发生,进一步减少气体的产生。
5、总结目前钛酸锂正极材料不属于主流正极体系,属于衍生体系。目前,钛酸锂电池在电动汽车领域主要应用于公交车和汽车轮渡。









